㈠ 紫外光譜λmax的估算問題
1生色基:能在某一段光波內產生吸收的基團稱為這一段波長的生色基。紫外光譜的生色基是:碳碳共軛結構、含有雜原子的共軛結構、能進行n→π*躍遷的基團、能進行n→σ*躍遷並在近紫外區能吸收的原子或基團。2紅移:使最大吸收峰向長波方向移動的現象稱為紅移現象。3伍德沃德和費塞爾規則:用來估算二烯烴,多烯烴及共軛烯酮類化合物的紫外吸收λmax位置的經驗規則,一般計算值與實驗值之間的誤差約為±5nm。(參見表5-8)。4助色基:非鍵電子與π電子的共軛即為p-π共軛,p-π共軛使電子活動范圍增大,吸收向長波方向位移,並使顏色加深,這種效應稱為助色效應,這種基團稱為助色基,如—OH,—OR,—NH2,—NR2,—SR,鹵素等均是助色基。5減色效應:使ε值減弱的效應稱為減色效應。6紫外光譜圖:紫外光譜圖提供兩個重要的數據:吸收峰的位置和吸收光譜的吸收強度。紫外光譜圖以波長(nm)為橫坐標,指示吸收峰的位置;以吸光度為縱坐標,指示了吸收峰的吸收強度。在圖中,化合物對電磁輻射的吸收性質是通過一條吸收曲線來描述的。7紫外吸收光譜:由於分子中價電子的躍遷而產生的吸收光譜稱為紫外吸收光譜。也可以稱它為電子光譜。8紫(藍)移:最大吸收峰向短波方向移動的現象稱為紫(藍)移現象。9增色效應:使ε值增加的效應稱為增色效應。